(一) 煙氣分析儀技術基礎
1. 電化學傳感器—原電池原理
電化學毒氣傳感器是一種微燃料電池元件,它可以直接反映出氣體濃度而不必通過分壓來反映。
從電化學概念上來說,傳感器包括兩個電極—感應電極和負電極,它們被一層電解質薄膜分離開來,它們被一個塑料殼密封起來,只留有一個小孔允許氣體進入感應電極,傳感器內的電極通過引腳被連接到所應用的設備上。引腳還可以與外部的電阻電路相連,這樣當有電流通過是就可以測出電勢差。擴散進入傳感器的氣體在感應電極表面發生氧化或還原反應,在另一電極發生與之相對的逆反應,在外部電路上形成電流。由于氣體進入傳感器的速度由柵孔控制,所以產生的電流與傳感器外氣體濃度成比例,就可以直接測量當前毒氣含量了。
一氧化碳傳感器的電極發上發生的反應是:
感應電極: CO + H2O =CO2 + 2H+ + 2e-
逆電極: ?O2 + 2H+ + 2e- =H2O
總反應方程式: CO + ?O2 =CO2
類似的反應也發生在能被氧化或還原的所有其它毒氣。 逆電極發生的反應來看,氧氣顯然是當前反應發生的必需氣體,這些氧氣通常由被空氣混合傳輸至傳感器的前部或通過傳感器兩側的樣品氣體提供(通常幾千ppm已經足夠了)。
2. 紅外傳感器
所有的帶極性的多原子氣體都吸收特定波長的紅外光,紅外傳感器就是利用氣體的這個性質。
氣體對紅外光的吸收遵循朗伯—比爾定律 Ii=I0lgkcl I0 原始光強, Ii 被氣體吸收后光強 K 氣體的吸收系數 C 氣體濃度 L 氣體吸收路程
吸收光譜:CO 4.6u, CO2 4.26u CH4 NO NO2 SO2
3. O2傳感器 氧氣傳感器的測量有三種原理。
3.1 電化學法: 原電池和定電位電解法
3.2 氧化鋯法
氧化鋯在高溫下呈現離子導電現象。 在氧化鋯電解質(ZrO2管)的兩側面分別燒結上多孔鉑(Pt)電極,在一定溫度下,當電解質兩側氧濃度不同時,高濃度側(空氣)的氧分子被吸附在鉑電極上與電子(4e)結合形成氧離子O2-,使該電極帶正電,O2-離子通過電解質中的氧離子空位遷移到低氧濃度側的Pt電極上放出電子,轉化成氧分子,使該電極帶負電。
兩個電極的反應式分別為:
參比側:O2+4e——2O2-
測量側:2O2--4e——O2
這樣在兩個電極間便產生了一定的電動勢,氧化鋯電解質、Pt電極及兩側不同氧濃度的氣體組成氧探頭即所謂氧化鋯濃差電池。
3.3順磁氧法
非磁化性啞鈴被一根細導線懸掛于一個磁場內磁場強度最強處。當樣氣進入磁場時,樣氣中的氧氣是順磁性的,它被磁場所吸引,它有一個占據磁場最強處的趨向,這樣它會推動啞鈴偏離磁場的最強點,引起懸掛電纜的扭轉,此扭轉量是可以測量的,當導線扭轉時,位于懸掛導線中間的一小鏡子所反射的光就會發生偏移,該偏移可被一組光電池檢測到并產生一個電流,該電流反饋給系統,系統就給線圈一個激勵電流,該線圈產生一個驅動扭矩使導線回到初始位置,通過對電流強度的測量,就可以測出氧氣的濃度,因為電流強度同樣氣中氧氣的含量成正比。
4.氣體特性
對煙氣測量來講,我們關心以下氣體:O2/CO/CO2/NO/NO2/SO2/H2/HC/H2S,如果考慮垃圾焚燒和脫硝后的煙氣,還需要考慮HF/HCL和NH3. 大部分用戶還需要測量H2O.
對煙氣分析儀來講,我們需要考慮氣體的以下幾個特性: ??
氣體產生的原因
燃料燃燒消耗氧氣----氧氣量減少
燃料不充分燃燒,可能殘留有CO/HC/H2
含碳原子燃料燃燒----產生CO2
燃料中S雜質燃燒后-----產生SO2
NO與NO2的產生來源于高溫下N2與氧氣的反應和含氮燃料中的氮的氧化。NO的含量與燃燒過程中富O2的含量多少以及燃燒溫度高低有關。根據試驗統計燃燒過程中NO的含量一般占95%,NO2的含量占5%。 ?
水溶性 SO2、NO2容易溶于水,其他常規氣體可以看作不溶于水。對于水溶性氣體在高含水煙氣測量時建議配置加熱管線。
腐蝕性
SO2、NO2溶于水后形成酸,具有很強的腐蝕性。酸的腐蝕對儀器的使用階段沒有影響,時間很短,關鍵是在儀器的儲存階段。如果儀器關機后還有NO2/SO2殘存在儀器內,并有冷凝水的產生,會對金屬接頭、加熱采樣受柄和采樣流速監測用壓力傳感器、甚至紅外傳感器產生腐蝕。
所以應該告訴用戶,儀器在使用完后應在空氣中盡量長時間的開機,尤其是測量高濃度的氣體之后,至少開機5分鐘。
對傳感器的相互干擾性
電化學傳感器都存在交叉干擾的問題,J2KN內置交叉干擾補償表,但由于交叉干擾系數的非線性、單個傳感器特異性和隨時間的漂移性等特點,只能是部分補償,可能補償量過小,可能補償偏大。具體使用中,如果某一個測量參數數值很大,而有的測量參數數值很小,則數值小的參數的測量值可信度可能不是很高
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